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三单体(化学名称间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠,英文简写SIPM)作为生产改性聚酯产品(CDP/ECDP等)的一种重要的改性剂,在聚酯切片中引入SIPM后生产的阳离子改性涤纶长丝,其外观虽然与普通涤纶长丝没有太大的区别,但是由于采用了阳离子改性,不仅大大改善了纤维的吸色性能,而且降低了结晶度,从而进一步适应聚酯纤维的仿真丝化,提高了产品的档次。目前国内外三单体的生产工艺主要有:(1)S03磺化法,以间苯二甲酸为起始原料,以气态或热态S03为磺化剂制得间苯二甲酸-5-磺酸钠后,经过酯化、中和、后处理、干燥等工序制得;(2)浓硫酸磺化法,浓硫酸作为磺化剂时,每生成1摩尔磺化产物,便会生成1摩尔水,这将使硫酸浓度逐渐下降,反应速度减慢。当浓度下降到一定程度后,磺化反应便不能进行,因而往往使用过量的浓硫酸。这些过量的硫酸在完成磺化反应后要用碱中和,这将耗用大量的碱,同时又使产物含大量的硫酸盐杂质。该工艺产生废水量巨大,已呈淘汰趋势;(3)发烟硫酸磺化法,以间苯二甲酸为起始原料,发烟硫酸(SO3含量从20%到80%不等)为磺化剂,然后通过酯化、中和、精制等工序得到产品。
目前国内三单体行业大多采用发烟硫酸磺化法进行生产,工艺过程产生的废液量一般为4吨废液/吨三单体,废液中含有硫酸钠、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸单甲酯-5-磺酸钠、含有苯环砜类化合物、含苯环焦化物、含苯环聚合物、甲醇、硫酸二甲酯等多种无机和有机化合物,其中少数物质为有毒有害物质,属于极难生物降解的废水,若不经过处理直接排放,将严重污染环境,危害人类的健康。尽管国内某些企业采用精馏技术从三单体废水中提取了甲醇,但废液中间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸单甲酯-5-磺酸钠等有重要工业价值及应用价值的物料仍然没有回收,回收甲醇后的塔底废液由于其中所含的有机物具有高水溶性,难以采用传统的絮凝方法进行去除,同时其高盐度特征导致该类废水必须经过大量清水稀释后才有可能进行生化处理,这使得该废水成为当前最难处理的化工废水之一。水冲稀后进行生化处理,浪费大量宝贵资源,直接加大了三单体生产成本。目前国内外对该类废水处理主要采用吸附、脱色、氧化等物理和生化组合处理技术,处理费用很高。
有机废水的萃取处理技术有广泛应用前景。本发明采用溶剂萃取法处理有机磺酸类废水,萃取过程中采用复合胺类萃取剂的溶解和夹带很小,萃取过程发生络合反应,萃取剂分配系数高,带磺酸基团的有机物在酸性条件下与胺类萃取剂发生强烈的阴离子缔合作用。采用碱进行反萃取,萃取剂循环使用,得到有价值的间苯二甲酸-5-磺酸钠。间苯二甲酸-5-磺酸钠通常用来制备适用于各种环保水性涂料水性聚氨酯树脂,也可用于油墨,磁带,及聚酯和尼龙纤维,使PET瓶装油墨有更好的适印性,出色的磁带层间粘结力,提高聚酯和尼龙纤维的可着色性和耐光性,可以替代三单体参与聚酯的酯化反应,可以提高产品的快干性。还可以作为催化剂用于医药,农药,聚酯等领域。鉴于国内三单体行业废水处理的严峻形势和国内对环保工作的日益重视和管理强度的增加,针对三单体废水组成及物料的物化特性,提出了回收甲醇后的塔底废液综合利用的新工艺。上述废液经过处理后,可以得到间苯二甲酸-5-磺酸钠、工业十水硫酸钠等产品。这样,既综合利用了三单体废水,回收了有价值的产品,又间接提高了三单体的经济效益,实现了生产过程废水的零排放,其社会效益和经济效益尤为突出。
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